活性氧化鋁因其具有比表面積大、孔結(jié)構(gòu)可調(diào)、吸附性能好、表面具有酸性和熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),作為吸附劑、凈水劑、催化劑及催化劑載體等,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、冶金、水質(zhì)凈化、化學(xué)分析、廢氣治理等領(lǐng)域,特別是在氧化鋁電子陶瓷、石油加氫裂化、加氫精制、加氫重整、脫氫反應(yīng)及汽車尾氣凈化等反應(yīng)過(guò)程中發(fā)揮著重要作用。
一、活性氧化鋁概述
1、活性氧化鋁性質(zhì)
1)比表面積大:活性氧化鋁具有高的比表面積,合理控制氧化鋁的培燒制度,可以制備比表面積高達(dá)360m2/g的活性氧化鋁。利用NaAlO2分解所得膠狀氫氧化鋁作為原料,制備的活性氧化鋁,其孔徑非常細(xì)小,比表面積更可高達(dá)600m2/g。
活性氧化鋁球
2)孔徑結(jié)構(gòu)可調(diào):一般來(lái)說(shuō),用純氫氧化鋁培燒可以制得中等孔徑的產(chǎn)品。以鋁膠等制備活性氧化鋁可以制得較小孔徑的產(chǎn)品,而在制備活性氧化鋁時(shí)加入某些有機(jī)物,如乙二醇、纖維,燃燒后可以制得較大孔徑的活性氧化鋁。
3)表面具有酸性和熱穩(wěn)定性好。
2、活性氧化鋁的分類
1)γ系列低溫氧化鋁
其分子式可由通式Al2O3?nH2O表示,其中0,這種形態(tài)是在不超過(guò)600℃得脫水溫度下生成,包括ρ、χ、η、γ-氧化鋁、結(jié)晶情況不好。
2)δ系列高溫氧化鋁
δ系列高溫氧化鋁在800℃~1000℃天然產(chǎn)物稱為分子劑,包括k、θ、δ-氧化鋁等,相對(duì)結(jié)晶情況較好。
3)ρ-氧化鋁
ρ-氧化鋁是一種不定形體,是三水鋁石快速加熱脫水而成的,其重要的特性實(shí)再水化。根據(jù)其水化特性,可以制備出許多不同品種的活性氧化鋁制品,如棒狀、球狀等。
二、活性氧化鋁制備
活性氧化鋁粉體是將氫氧化鋁,擬薄水鋁石等氧化鋁與不同添加劑混合后,控制不同焙燒條件而制得的,具體工藝流程如下:
活性氧化鋁工藝流程圖
活性氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的調(diào)變主要集中在前體擬薄水鋁石制備、氧化鋁載體成型過(guò)程及成型后處理等3個(gè)方面。
1)擬薄水鋁石制備
擬薄水鋁石制備過(guò)程對(duì)產(chǎn)物的孔結(jié)構(gòu)有很大影響,制備主要包括成膠(或沉淀)、老化、干燥等步驟。
擬薄水鋁石的常規(guī)制備方法有很多種,每種方法所得產(chǎn)品的物性區(qū)別也很大。例如,硝酸法制備的擬薄水鋁石具有孔徑分布窄的特點(diǎn);用堿沉淀法在合適的中和條件下則可制備出大孔大比面積的γ-Al2O3載體;而NaAlO2-CO2法則可制得孔徑分布相對(duì)寬的擬薄水鋁石。
2)γ-Al2O3載體成型時(shí)調(diào)控孔結(jié)構(gòu)
γ-Al2O3載體成型時(shí)調(diào)控孔結(jié)構(gòu)方法主要有:擴(kuò)孔劑法、低溫?zé)Y(jié)法。
a、擴(kuò)孔劑法:按其作用可分為物理擴(kuò)孔劑和化學(xué)擴(kuò)孔劑兩類。
物理擴(kuò)孔劑是利用在煅燒過(guò)程中分解成氣體而逸出,釋放出原來(lái)占有的空間優(yōu)點(diǎn)是:方法簡(jiǎn)單。
化學(xué)擴(kuò)孔劑是與擬薄水鋁石發(fā)生化學(xué)作用,改變擬薄水鋁石粒子大小和分散狀態(tài)。優(yōu)點(diǎn)是氧化鋁形成的孔徑效果好。
活性氧化鋁應(yīng)用于石油領(lǐng)域的催化劑載體
b、低溫?zé)Y(jié)法:在γ-Al2O3成型時(shí)添加燒結(jié)能力適中的低溫?zé)Y(jié)劑,調(diào)節(jié)燒結(jié)劑配方和加入量,使得氧化鋁在較低溫度下發(fā)生燒結(jié)反應(yīng),從而可有效地調(diào)控氧化鋁的孔結(jié)構(gòu)。
目前,低溫?zé)Y(jié)法是一種很有潛力調(diào)控載體孔結(jié)構(gòu)的方法。
3)γ-Al2O3載體成型后調(diào)控孔結(jié)構(gòu)
γ-Al2O3載體成型后調(diào)控孔結(jié)構(gòu)方法主要是水熱處理法和改變焙燒溫度。
a、水熱處理法
水熱處理法也稱水蒸氣處理,具體來(lái)說(shuō)就是將成型后的氧化鋁在水蒸氣存在下進(jìn)行焙燒,是一種比較常用的化學(xué)擴(kuò)孔法。
水熱處理過(guò)程中氧化鋁載體孔結(jié)構(gòu)的變化主要原因是γ-Al2O3發(fā)生了再水合過(guò)程,生成了粒度較大的擬薄水鋁石晶體,從而形成了較大的顆粒間隙孔,增大了載體的孔徑,且隨著處理溫度的升高,孔徑逐漸增大。
b、改變焙燒溫度
焙燒包括脫水、脫羥基、粒子燒結(jié)、分解或脫除揮發(fā)性物質(zhì)及燒去有機(jī)物等過(guò)程,這些過(guò)程都影響著最終的γ-Al2O3載體的孔結(jié)構(gòu)。
需要特別注意的是:為保證氧化鋁載體的性質(zhì),在其焙燒工序中必須控制適宜的焙燒溫度和焙燒時(shí)間。
三、活性氧化鋁的應(yīng)用
活性氧化鋁的應(yīng)用領(lǐng)域主要是吸附領(lǐng)域和催化劑領(lǐng)域。
1、活性氧化鋁在吸附領(lǐng)域的應(yīng)用
用作吸附劑,是活性氧化鋁的主要用途之一,這主要是由于其本身具有比表面積大、孔隙結(jié)構(gòu)合理、物理性能好,化學(xué)穩(wěn)定性好等許多有利因素。其重要的工業(yè)應(yīng)用包括干燥氣體、干燥液體、凈化處理水、石油工業(yè)的選擇吸附等。
活性氧化鋁應(yīng)用于吸附式干燥機(jī)
1)氣體干燥方面的應(yīng)用
由于活性氧化鋁和水有很強(qiáng)的親合力,因此它對(duì)氣體中水份的干燥能力是非常強(qiáng)的,它可以干燥乙炔、氫氣、氧氣、空氣、氮?dú)獾榷喾N氣體。
2)在液體干燥方面的應(yīng)用
液體干燥較氣體干燥要復(fù)雜得多,而且對(duì)干燥劑的要求也相對(duì)較高。首先,液體與吸附劑接觸時(shí),液體各組分之間及液體與氧吸附劑之間不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),其次干燥液體的吸附的物質(zhì)在再生時(shí)能夠被沖刷掉。目前證明可以被氧化鋁干燥的液體有共香烴類、高分子烯烴類、汽油、煤油等。
3)在水質(zhì)凈化方面的應(yīng)用
活性氧化鋁在水質(zhì)凈化領(lǐng)域的發(fā)展是非常迅速的,對(duì)水質(zhì)的處理主要集中在氟化物的去除、顏色及氣味的消除、磷酸鹽的去除。
活性氧化鋁應(yīng)用于水質(zhì)凈化
2、活性氧化鋁在催化劑領(lǐng)域的應(yīng)用
在許多工業(yè)催化過(guò)程中氧化鋁不僅本身用作催化劑,而且大量地用作催化劑活性組分的載體,而且,隨著活性氧化鋁催化劑載體成形方法的改進(jìn),多種方法被應(yīng)用于催化劑載體行業(yè)。
活性氧化鋁應(yīng)用于石油領(lǐng)域的催化劑載體